树脂组合物及使用该树脂组合物的涂膜和电解液的制作方法

本发明涉及一种毒性低、作为油墨或涂料能够易于涂布的树脂组合物和使用了该树脂组合物的涂膜和电解液。

背景技术：

1、已知有将特定的聚碳酸酯树脂溶解在有机溶剂中用作油墨、涂料等的用途，其中使用了各种有机溶剂。近年来，卤素系有机溶剂和甲苯、1,4－二噁烷等有可能给人类带来安全性困扰的溶剂正在被安全性更高的溶剂所取代(专利文献1)。

2、另一方面，由于碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯等碳酸酯系溶剂相对安全性较高，特别是其用途正在向作为锂离子电池用电解液溶剂的方向拓展。然而，当用作聚碳酸酯电解液时，由于聚碳酸酯树脂在碳酸酯系溶剂中的溶解度低，因此难以得到涂膜，存在改善的余地。为了解决这些问题，已经进行了各种研究，例如，已经提出了添加二氯甲烷作为溶剂形成胶体溶液进行涂敷的方案(专利文献2)。然而，由于二氯甲烷是一种环境负荷大的卤素系溶剂，因此有可能给人类带来安全性困扰。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：wo2018/123282号公报

6、专利文献2：日本特开2000－357533号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、本发明的课题在于，提供一种毒性低、作为油墨或涂料能够易于涂布的树脂组合物及使用了该树脂组合物的涂膜和电解液。

3、虽然本发明人等注意到了毒性低的碳酸酯系有机溶剂，然而，由于碳酸酯系有机溶剂不能溶解常规的双酚a型聚碳酸酯树脂，因此，在溶解聚碳酸酯树脂方面，还需要改善聚碳酸酯树脂本身的溶剂溶解性，并与最优的碳酸酯系溶剂组合。

4、用于解决课题的技术方案

5、本发明人等为解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现：具有特定结构单元的聚碳酸酯树脂对毒性低的碳酸酯系有机溶剂的溶解性优异，从而完成了本发明。

6、即，本发明如下所述。

7、<1>一种树脂组合物，其中，包含：含有通式(1)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂；和碳酸酯系有机溶剂，

8、

9、式中，r1～r4和r11～r14分别独立地表示氢、氟、氯、溴或碘、或者分别可以具有取代基的、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数2～12的烯基、碳原子数1～5的烷氧基或者碳原子数7～17的芳烷基，a为1～1,000的整数，

10、x为

11、-s-、-(ch2)b-、-o-、-so-、-co-、-so2-、

12、

13、其中，r5和r6分别独立地表示氢、氟、氯、溴或碘、或者分别可以具有取代基的、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～5的烷氧基、或碳原子数6～12的芳基，或者r5和r6键合形成碳原子数5～20的碳环或元素数5～12的杂环，

14、r7和r8分别独立地表示氢、氟、氯、溴或碘、或者分别可以具有取代基的、碳原子数1～9的烷基、碳原子数1～5的烷氧基、碳原子数2～12的烯基，或者碳原子数6～12的芳基，

15、b表示0～20的整数，

16、上述树脂组合物中的上述聚碳酸酯树脂的含量为0.05～50质量％，

17、上述树脂组合物中的上述碳酸酯系有机溶剂的含量为50～99.5质量％，

18、上述通式(1)所示的所有结构单元中的下述式(2)～(4)所示的结构单元的合计比例以摩尔比计为0～75％，

19、

20、<2>如上述<1>所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物中的碳酸酯系有机溶剂的含量为70～99质量％。

21、<3>如上述<1>或<2>所述的树脂组合物，其中，上述碳酸酯系有机溶剂包含选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸甲乙酯中的至少一种。

22、<4>如上述<3>所述的树脂组合物，其中，上述碳酸酯系有机溶剂还含有碳酸乙烯酯。

23、<5>如上述<1>～<4>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述通式(1)所示的结构单元包含选自下述式(5)～(9)所示的结构单元中的1种以上，

24、

25、<6>如上述<5>所述的树脂组合物，其中，上述通式(1)所示的结构单元包含选自上述式(5)、(6)和(8)所示的结构单元中的1种以上。

26、<7>如上述<1>～<6>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂具有0.3～2.0dl/g的特性粘度。

27、<8>如上述<1>～<7>中任一项所述的树脂组合物，其中，上述树脂组合物不含上述碳酸酯系有机溶剂以外的有机溶剂。

28、<9>一种涂膜，其中，上述涂膜是将上述<1>～<8>中任一项所述的树脂组合物干燥而成的。

29、<10>一种电解液，其中，上述电解液是在上述<1>～<8>中任一项所述的树脂组合物中溶解有锂盐0.1～30质量％的电解液。

30、<11>如上述<10>所述的电解液，其中，上述锂盐包含lipf6和c2f6lino4中的至少一者。

31、<12>一种高分子凝胶电解质，其中，上述高分子凝胶电解质是将上述<10>或<11>所述的电解液凝胶化而得到的电解质。

32、<13>如上述<12>所述的高分子凝胶电解质，其中，上述高分子凝胶电解质的电导率为1～30,000μs/cm。

33、发明效果

34、本发明的树脂组合物与以往的聚碳酸酯树脂溶液相比，不仅毒性低，而且可以容易地作为油墨或涂料涂布，适于例如涂布在各种基板上形成涂层。而且还具有与锂盐的相容性好、即使在聚碳酸酯树脂呈溶解的状态下也能够表现出导电性、可作为电解液发挥作用的优点。

技术特征：

1.一种树脂组合物，其特征在于，包含，

2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，

3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于，

4.如权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，

5.如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，

6.如权利要求5所述的树脂组合物，其特征在于，

7.如权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，

8.如权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，

9.一种涂膜，其特征在于，

10.一种电解液，其特征在于，

11.如权利要求10所述的电解液，其特征在于，

12.一种高分子凝胶电解质，其特征在于，

13.如权利要求12所述的高分子凝胶电解质，其特征在于，

技术总结
本发明涉及一种树脂组合物，其中，包含含有通式(1)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂；和碳酸酯系有机溶剂，式中，R1～R4和R11～R14分别独立地表示氢、氟、氯、溴或碘等，a为1～1,000的整数，X表示－S－等，上述树脂组合物中的上述聚碳酸酯树脂的含量为0.05～50质量％，上述树脂组合物中的上述碳酸酯系有机溶剂的含量为50～99.5质量％，上述通式(1)所示的所有结构单元中的下述式(2)～(4)所示的结构单元的合计比例以摩尔比计为0～75％，

技术研发人员：小川典庆,后藤敏仁
受保护的技术使用者：三菱瓦斯化学株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13