勘查地球化学-气体勘查地球化学

-----第七章勘查地球化学第二节气体勘查地球化学一、概述二、气体异常的形成三、汞气异常四、氦气异常五、其他气体异常六、地气或纳米金属异常一、概述气体勘查地球化学是通过系统测量大气或壤中气的气体成分特征，发现异常进行找矿。由于气体穿透力强、扩散迅速，反映深度大，人们一直寄希望于用它来找深部盲矿和隐伏矿。特别是在厚层覆盖区，其它方法受到限制时，气体地球化学方法就更被重视。气体勘查地球化学中研究应用较多的是烃类气体找石油天然气，He、Rn用于找铀矿，汞气、SO2、H2S、COS(羰基硫,别名硫化碳酰)和其它含硫气体，以及CO2、O2气异常用于找金属硫化物矿床、金银贵金属矿床。其中，应用较成功的是烃类气体直接找油气田，汞气异常找硫化物矿床以及He、Rn找铀矿。含硫气体、CO2等气体作为辅助性指标，在气体勘查地球化学中也有较广泛的应用。根据测量对象和采样方法的不同，气体勘查地球化学通常有三种方法：1．土壤气体测量，亦称壤中气测量。2．近地面气体测量，在地面行进中，抽吸气体测量。3．航空气体测量：用装有高灵敏度仪器的飞机低空飞行，进行气体采样分析。二、气体异常的形成深成气是深部地质作用，主要是由岩浆脱气作用和放射性衰变作用产生的气体。前者主要以CO2、CO、CH4、H2S、CS2、H2等还原气体为主，后者主要是惰性气体。表成气体则是在水、阳光、游离氧、生物作用下形成的，当然也包括有放射性衰变形成气体。由于地质条件不同，表成气体种类差异很大，碳酸盐岩地区，重碳酸盐分解形成以CO2为主的气体；有机质丰富的地层及疏松沉积物，细菌活动强烈，产生大量有机气体，缺氧条件形成CH4及其它碳氧化合物，富氧条件则形成CO2为主的气体。金属硫化物氧化，则形成各种含硫气体。气体异常的来源，主要有以下三种：1．原生成矿作用的内生气体这类气体异常由于气体成分与背景大气无明显组分差别，加之原生气体有限、长期散失后，异常衬度变低。并无实际价值。2．矿石氧化的表生气体金属硫化物在表生带氧化时，能形成H2S、SO2、CO2、COS、(CH3)2S（二甲硫）、CS2以及(CH3)2Se、(CH3)3As等。

2FeS2+7O2+2H2O→2FeSO4+H2SO44FeS2+2H2SO4+O2→2Fe2(SO4)3+2H2OZnS+H2SO4→ZnSO4+H2S↑FeS2+Fe2(SO4)3→3Fe(SO4)+2S2S+2O2→SO2↑氧化产生的硫酸和硫酸盐如遇围岩中的碳酸盐反应生成CO2：

H2SO4+CaCO3→CaSO4+H2O+CO2↑2CaCO3+2CuSO4+H2O→Cu(CO3)(OH)2+2CaSO4+CO2↑气体形成后，并不能永久存在下去，它们可能因溶于水，或相互反应、分解而消失。据兰德尔（1977）的研究，COS最为稳定，寿命达600天，而H2S仅存留一天，(CH3)2S是三天，SO2只有九天，CS2是40天。汞是硫化物矿床中普遍伴生的元素，表生氧化作用中，普遍有汞气异常形成。卤族元素是成矿热液中重要的络合剂，它们往往以成矿的残余溶液中的离子运移到矿上围岩中，形成外带异常。在富含卤族元素的金属矿床上方壤中气或大气中，能形成卤族气体异常。3．放射性衰变形成的射气异常由铀、钍矿物衰变形成He和Rn是铀、钍矿床上的典型射气异常成分，利用氡气和径迹探测技术能成功地探测200米以下的含铀矿床。粒子是放射性衰变过程中从原子核内放射出的一个粒子，它是氦的原子核，由两个质子和两个中子组成。粒子穿过物质时可留下痕迹，痕迹数量与放射性矿物含量有关。利用硝酸纤维薄膜或醋酸纤维薄膜来记录粒子的行踪，称为径迹测量。此法称杯法测量。三、汞气异常汞是典型的亲硫元素，在内生热液作用中与Cu、Pb、Zn、Ag、Au、Cd、In、T1以及As、Sb、Bi、Se、Te等密切伴生，主要以类质同象赋存于许多金属硫化物中，低温阶段还能形成自己的独立矿物。地表大气中，汞的背景含量为0.2-10ng/m3，火山气中常高达几百—几千ng/m3，金属硫化物矿区大气则常为30-1000ng/m3。1．汞气异常的形成在内生过程中汞及其化合物呈气态迁移，这是可以相信的，但那时形成的气体异常，早已消失殆尽，现在实际观察到的气体异常都是新生的。一切含汞量高的地质体，都可能成为汞气异常的来源。（1）硫化物矿床，（2）氧化物矿床，（3）富汞岩石，（4）地热田，（5）油气田，（6）人工污染源。（1）硫化物矿床只能在150℃以下的低温中晶出，据此，可以把硫化物矿床分为高温和低温两类。在高温矿床内，汞主要在矿床外围，矿体本身含汞较低。低温硫化物矿床则相反，矿石中含有很高的汞，除了独立矿物辰砂外，浅色闪锌矿是汞的主要赋存矿物，此时汞气异常的形成主要来自矿床本身的氧化。（2）氧化物矿床汞异常并不来自含氧矿物本身，而仍旧是来自伴生的硫化物。因为混入氧化物的汞很难在地表条件下转换成气体。（3）富汞岩石碳质岩石、磷块盐岩石、富碱岩浆岩、富铁锰质岩石等有时可含较高的汞，它们的平均含量低于矿石，但由于总量大，可形成汞气的高背景带。在构造有利地段，也能富集成局部高异常点，形成非矿异常。（4）地热田（5）在油气田上的汞气异常也引起有关单位的重视，可成为寻找油气田的辅助方法。（6）人工污染的汞气，则来自燃烧矿化燃料及某些消耗汞的化工工业。在北京一个氯碱工厂的周围大气中，曾检测到300ng/m3以上的汞浓度，沿着风向伸展达一公里以上。石灰窑的上空也曾观察到汞的异常。有些金矿的提炼采用汞齐法，此时在现场可以造成很高的汞气浓度。汞蒸气形成的机制，归纳起来有下列几种：

（1）自然汞及辰砂的蒸发与升华。（2）汞的不均衡反应：[Hg2]2+→Hg0+Hg2+不能自发进行，需要消耗能量，可能来自阳光和微生物活动，因此，这一反应主要在地表进行。（3）无游离氧时的硫化物氧化亚铁或原生硫化物中“欠价”化合物的还原作用：

2Fe2++Hg2+→2Fe3++Hg0Pb(1+δ)S+δHgS→(1+δ)PbS+δHg0（4）游离氧的氧化作用S2－氧化成S6+，共放出8个电子，可还原4个Hg2+很可能这种还原过程是分阶段进行的。第一步把Hg2+还原成Hg+，然后通过不均衡反应生成Hg0。

2．汞气异常的观察及影响异常

形成的因素由于汞蒸气浓度极低，干扰测定的因素又多，所以通常要将被测气体通过一种选择性捕汞装置，使汞浓集并与干扰分离。我国最常见的是金丝捕汞管。对捕汞管的要求是吸收与释放效率高，各管间的一致性好，寿命长。影响汞气异常发育的下列因素：（1）地质条件（2）土壤厚度与性质（3）气候条件（4）工作条件的一致性实际工作中，只要二次异常存在，范围相似即可，而含量高低影响因素较多，不可过于苛求。3．壤中汞气异常的一般特点与应用4．汞气测量的一些其他方法（1）近地表大气取样（2)热释法热释法是对固体样品（土壤、岩石或单矿物）进行加温，同时记录不同温度下挥发出来的汞量。在热释曲线中特别有意义的是150℃左右的峰，这无疑是吸附的原子态的汞，这部分的汞可以用简单的装备，大量的测定，将能提出有价值的找矿信息。（3）离子汞法这实际上是一种冷提取法，即把一定量的土壤样品用硫酸亚锡溶液处理，测定在常温下释放出来的汞。（4）减压释放法将样品置于密闭管子内，通过降压使吸附的汞释放出来。不同吸附强度的汞，将在不同的负压下释放出来。据测定，减压释放的汞，只占样品中全汞的千分之一，但更能反映下伏矿化情况。四、氦气异常He实际上就是获得电荷的质点，每一个238U、235U、232Th原子蜕变成最终Pb的稳定同位素后，分别放出8、7、6个He原子核（α质点）。He的测定需用质谱仪.He气的观察方法有：1）壤中气测量；2）水中气测量

；3）泥浆中气体.用一密闭的半透性容器，最方便的是用乒乓球，埋于泥浆中，若干时间后抽取球内气体注入质谱仪测定。

He气测量在我国开展尚不普遍，主要是仪器还不普及。五、其他气体异常1．O2/CO2异常早在1954-1956年间就在苏联提出来了，他们在硫化物矿床上的0.4-2.5m深处的壤中气内发现了O2下降和CO2升高的现象。硫化物氧化消耗氧，氧化产物中硫酸与围岩或脉石矿物中的碳酸盐作用生成CO2。这两个反应可概括成：（以黄铁矿为代表）2FeS2+7O2+2H2O→2FeSO4+2H2SO4H2SO4+CaCO3→CaSO4+CO2↑

+H2OCO2产生的原因很多，所以异常解释困难。作为扩大气体测量的种类，有利于综合解释，对这二种气体的测量工作是值得开展的。2．含硫气体研究从天然吸附剂—土壤中解脱含硫气体的找矿方法。其方法是在野外用严密的塑料瓶取表层土壤样品，到实验室后，在80℃下加热，抽取样品容器顶部的气体注入气相色谱仪进行分析。他们的初步结论是各种含硫气体的分子形式的鉴别并没有对找矿有多少帮助，而含硫气体的总量则是很好的找矿指示。试制简易的只分析含硫气体总量的轻便色谱仪。美国的泰勒等,根据计算，应释放的气体按多→少的次序为：H2S、COS、CS2、CH3SH、(CH3)2S2、SO2及S2。但实验结果，只有CS2及COS二种气体。但实验结果证明硫化矿物特别是黄铁矿氧化时，能产生足以检测到CS2及COS，而且水份饱和时，产生的速度更快。而SO2只能在极其干燥的条件下生成，一旦遇到水份，就溶解了。因此H2S及SO2都不是很好的气体指标，相反CS2及COS是最好的指示硫化矿床的含硫气体。3．氡气异常氡气测量虽然应用历史较久，但只限于找铀矿。六、地气或纳米金属异常1．研究简况以上介绍的传统意义上的气体地球化学异常，是以气态分子状态存在于大气中的异常。上一世纪七十年代后期，国外一些勘查地球化学家和勘探公司在气体勘查地球化学方面另辟溪径，不局限于气体分子本身的研究，开始对气体携带的固体物质进行观测，这就是地气测量技术。2．地气异常的形成现在多数人认为是由于地球深部的脱气作用，放射性衰变作用，以及热稳定性差的组分、含水矿物在热力作用下形成的水蒸气以及各种次生气体，在地球表层产生微气流，形成气体地球化学场。深部气流上升，携带上来微粒固态物质（主要是纳米级物质）。处于纳米尺度的物质（0.1—100μm）的物理化学性质与其固体结晶物质有很大的不同。由于其微粒极小，表面积极大，表面原子越多，具有更大的无序度。因而，表面活性越强，更接近于气体性质，呈所谓“类气体”物质。这就是纳米物质的界面效应。因此，纳米物质具有极高的化学活性和扩散速度，当有地气流上升时，极易将其携带至地表。3．地气异常的观查主动富集法：富集剂多用塑料泡沫，对Au、Ag、As、Sb、Ni、Co、Cu、Pb、Zn、Mn等金属均有较强吸附能力。使用前用3%王水或2%的高纯度硝酸浸泡24小时，洗去杂质。被动富集法：土壤中挖坑60-80cm，将塑料漏斗倒置，出口处放置泡塑吸附剂，留一小缝，外罩塑料杯防止污染。近地表20cm处覆盖塑料薄膜防雨。一般放置时间24-25天。4．实践与应用2023年9月18日2023年9月18日王学求等，20112023年9月18日王学求等，2011